Хлорхромат пиридиния
Хлорхромат пиридина (PCC) — пиридиниевая соль хлорхромовой кислоты, оранжевая соль, имеющая формулу C5H5NH[CrO3Cl]. Реагент, применяемый в органической химии для окисления спиртов до карбонильных соединений. Токсичен, потенциальный канцероген.
Хлорхромат пиридиния[1] | |
|---|---|
 | |
Общие | |
| Сокращения | PCC |
| Традиционные названия | пиридиний-хлорхромат |
| Хим. формула | C₅H₆ClCrNO₃ |
Физические свойства | |
| Состояние | оранжевые кристаллы |
| Молярная масса | 215,57 г/моль |
Термические свойства | |
| Т. плав. | 205 ℃ |
Классификация | |
| Номер CAS | 26299-14-9 |
| PubChem | 10608386 |
| ChemSpider | 10608386 |
| Номер EINECS | 247-595-5 |
| ChEBI | 176795 |
O=[Cr](=O)([O-])Cl.[nH+]1ccccc1 | |
InChI=1S/C5H5N.ClH.Cr.3O/c1-2-4-6-5-3-1;;;;;/h1-5H;1H;;;;/q;;+1;;;-1 | |
Безопасность | |
| R-фразы | R49, R8, R43, R50/53 |
| S-фразы | S53, S45, S60, S61 |
| H-фразы | H272, H317, H350, H410 |
| P-фразы | P201, P220, P273, P280, P308+P313, P501 |
| Сигнальное слово | Опасно |
| Пиктограммы СГС |     |
| Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное. | |
Физические свойства
правитьХлорхромат пиридиния нерастворим в хлористом метилене, бензоле, диэтиловом эфире; растворим в ацетоне, ацетонитриле, тетрагидрофуране[2].
Применение в органическом синтезе
правитьОкисление спиртов
правитьОсновная сфера использования хлорхромата пиридиния — окисление первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов соответственно. Выходы в этих реакциях такие же либо выше, чем в реакции Коллинза с использованием дихромата пиридиния (PDC), тогда как данная реакция требует использования лишь 1,5 эквивалентов PCC против 5 эквивалентов для PDC. Реакция обычно проводится в хлористом метилене при комнатной температуре и завершается за 1-2 часа. В качестве растворителей можно использовать также ацетонитрил и ацетон, в которых реагент лучше растворим, но при этом увеличивается время протекания реакции. Переокисление до карбоновых кислот наблюдается редко. Увеличить скорость окисления можно добавлением безводной уксусной кислоты или 3 Å молекулярных сит к реакционной смеси[2].
Окисление OH групп в затруднённых субстратах
правитьХлорхромат пиридиния может окислять гидроксильные группы в затруднённых субстратах, например, сахарах и нуклеозидах. При этом часто реакцию проводят в кипящем бензоле, поскольку в хлористом метилене её скорость слишком мала[2].
Реагент имеет слегка кислый характер. Если субстрат чувствителен к кислоте, в реакционную смесь добавляют буфер — ацетат натрия[2].
Другие реакции окисления
правитьХлорхромат пиридиния полезен также и для проведения других реакций окисления. Например, он способен окислять соединения с активированными метиленовыми фрагментами, активированными двойными С=С-связями и т. д.[2]
Хранение и использование
правитьРеагент может храниться в контакте с кислородом, но должен быть изолирован от атмосферной влаги. Растворители для реакций с его участием должны быть перегнаны и высушены. Соединение является потенциальным канцерогеном и должно использоваться только под тягой[2].
Примечания
правитьСсылки
править- Sigma-Aldrich. ИК-спектр хлорхромата пиридиния. Дата обращения: 3 января 2015.
- Sigma-Aldrich. КР-спектр хлорхромата пиридиния. Дата обращения: 3 января 2015.
- Sigma-Aldrich. ЯМР-спектр хлорхромата пиридиния. Дата обращения: 3 января 2015.